​​Непростой цветок

Как-то в уютненьком Patreon патронесса поинтересовалась необычными фитокомпонентами белых лилий (Lilium candidum). Так как сегодня у нее День Рождения, пусть обещанный short review будет подарком 👇

*****
Ранее как отдельный субъект рассмотрения семейство Лилейных ⚜️ в моих фитохимических обзорах не фигурировало. Единственное, что приходит на ум→ обжигающие лактоны тулипаллины, которые возникают в тюльпанах в ответ на грибковые заболевания. Эти же лактоны возникают и у растений семейства Лилейные, например у Рябчика, Кандыка, Альстёмерии. Белоснежная лилия или Lilium candidum в выработке тулипаллинов не замечена.

Вообще, искать в белых лилиях какие-то токсичные для человека компоненты смысла не имеет, цветы эти чисты и невинны, не даром иногда в англоязычной литературе встречается название лилия Мадонна. Даже аромат цветков формируется за счет почти что классической комбинации терпенов - линалоол, цитронелаль, кариофиллен, гумулен и неролидол. Некоторые из этих веществ активно используются в различных отдушках и ароматизаторах. Ретроспективно по @lab66 - линалоол используется в твердых шампунях, кариофиллен отпугивает окопную мышь. Так что смело можно дарить и получать в подарок.

А вот если заниматься выращиванием, то здесь есть несколько нюансов. В подземной части (луковицах) кое-что необычное все-таки имеется. Например пиррольные алкалоиды вроде ятрофана и именного лилалина и, конечно же, сапонины. То есть, как мы уже знаем, от луковиц лилии можно добиться некого очень нежного моющего эффекта.

В общей сложности Lilium candidum содержит порядка десятка стероидных сапонинов фуростанового и спиностанового типов. Интересно то, что такие же сапонины содержатся в таком растении как Якорцы Стелющиеся. А якорцы у нас считается растением-афродизиаком. За счет "авторских" сапонинов (наиболее известный из них протодиосцин) организм того, кто якорцы или подобное растение съел становится более восприимчивым к андрогенным половым гормонам (тестостерон, дигидротестостерон, дегидроэпиандростерона), проявляются сопутствующие физиологические эффекты. На животных действие оказывает, оказывает ли на человека - пока под вопросом (клинических испытаний, насколько я знаю, официальных не проводилось).

*****
К бочке меда есть и ложка дегтя. К сожалению, многие лилии очень токсичны для семейства кошачьих 🐈❌. Даже два съеденных лепестка какой-нибудь Лилии длинноцветковой (Lilium longiflorum) способны вызвать острую почечную недостаточность. И несмотря на огромное количество подтвержденных случаев отравления (даже FDA про это предупреждает)→до сих пор нет ни точного механизма действия, ни конкретного вещества-виновника. Все что известно, так это то, что токсин(ы) водорастворимы. Некоторые исследовали склонны винить стероидные гликоалкалоиды, кто-то считает, что виноваты пиррольные алкалоиды, которые индуцируют сильный окислительный стресс и приводят к острому тубулярному некрозу у котов (~повреждение эпителиальных клеток почечных канальцев). Помимо упомянутой Лилии длинноцветковой, сильно токсичны Лилия тигровая (Lilium longiflorum), Лилия азиатская (Lilium asiatica), Лилия золотистая (Lilium auratum). Любимого цветка патронессы, Лилии белоснежной (Lilium candidum), в списке как бы нет, но...но...

*****
Такие вот они, эти Лилии. На первый взгляд простые, но при углубленном рассмотрении оказываются "с расширенным функционалом", разным для разных живых организмов.

CQ DE EU1AEY FER MARYAM CONGRATS YL TKS FR TFC 73 88

​​Продолжая про красивое

От белоснежных лилий возвращаемся к нашему мышьяку, на сей раз зеленому. В предыдущей заметке я написал про то, что "все знают про зелень Шееле”, но судя по всему погорячился.

Итак. В 1775 году известный шведский химик и фармацевт Карл Шееле смешал нагретый раствор карбоната натрия (кальцинированной соды) Na₂CO₃, “белый мышьяк” As₂O₃ и сульфат меди (медный купорос) СuSO₄. В итоге получился гидроарсенит или кислый арсенит меди CuHAsO₃, названный “зеленью Шееле” (или Schloss Grün). Краситель средне-зеленого цвета с полной насыщенностью — без серых и коричневых оттенков. Минус (про который тогда еще не знали) в том, что вещество под воздействием влаги и ферментов плесневых грибов выделяло чрезвычайно ядовитый газ арсин AsH₃.

В 18–19 веке пигментов зеленого цвета практически не было. В живописи могли использовать малахит (CuOH)₂CO₃, а вот в остальных направлениях - увы. Поэтому изобретение Шееле начали активно применять везде. Им окрашивали лен и хлопок для одежды, его использовали для изготовления обоев, печати рисунков в книгах, для восковых свечей, детских игрушек, продуктов питания (как пищевой краситель). Но пигмент был достаточно нестойким, в присутствии сульфидов терял цвет, поэтому вскоре ему была найдена замена.

В 1814 году два немецких химика Вильгельм Саттлер и Фридрих Русс создали по заказу Wilhelm Dye and White Lead Company новое вещество зеленого цвета. Синтез был довольно прост  — смешивали ацетат меди Cu(CH₃COO)₂ и белый мышьяк As₂O₃, в итоге получали смешанный ацетат-арсенит меди (II) Cu(CH₃COO)₂·3Cu(AsO₂)₂. Цвет красителя варьировался в зависимости от дисперсности - от бледно-голубовато-зеленого (очень мелкий помол) до глубокого зеленого (грубый помол). В 1822 году схема синтеза была опубликована Юстусом Либихом и пигмент получил путевку в жизнь. Распространился он гораздо шире чем "зелень Шееле", так как считался более безопасным (sic!) и устойчивым.

В те времена люди болели и часто умирали, и все это списывалось на естественные причины (см. мой one love сериал про больницу Никер Бокер). Про токсикологию писали в основном, говоря сегодняшней терминологией, гики. Например в 1859 году вышла книга «Жертвы моды: опасности платьев прошлого и настоящего» от Э. Дэвида. В ней были описаны десятки случаев смертей людей (женщин, мужчин, детей), которые работали/контактировали с зелеными красителями. Но обществом управляли производители красителей, вкладывая немалые средства в рекламу работу с возражениями

В 1862 году в на открытии оперы в Париже жена Наполеона III - императрица Евгения пришла в платье невероятного изумрудного цвета (см. прикрепленную картинку). Краситель получил имя "Парижский зеленый " и мгновенно проник везде - от носков и занавесок до носовых платков

Прим. про Наполеона Бонапарта. Sic transit Gloria mundi. Во время ссылки на о. Святой Елены Наполеон жил в доме, комнаты которого были выкрашены в его любимый ярко-зеленый цвет. Влажный воздух острова, грибки на обоях. Итог - в посмертном анализе волос превышение по мышьяку в 40 раз.

Мышьяковые красители правили бал в Викторианскую эпоху вплоть до 1879 года, когда на официальном приеме у королевы Англии Виктории один чиновник прямо заявил, что ночевал в Букингемском дворце в комнате с зелёными обоями и, по словам его врачей, сильно отравился мышьяком. Виктория приказала немедленно убрать все зелёные обои в дворце. Обычные люди увидев это - повторили все за королевой. Тот случай, когда лидер мнений сработал на благо. Постепенно интерес к мышьяк-красителям иссяк, начались массовые компании по внушению населению тезиса: мышьяк  =  ЯД ☠

Меж тем As-красители ушли из одежды, обоев и пищи, но продолжали жить в роли инсектицидов. Например еще в 1944-1945 гг ацетат-арсенит меди все еще распыляли с самолетов над Сардинией, Корсикой и другими районами Италии для борьбы с малярией. А в США травили колорадского жука и табачного червя.

p.s. но цвет все равно красивый, согласитесь

За развитием мышьяк-эпопеи, традиционно, следить здесь

​​Мышьяк военный

До сих пор мы все время рассматривали (раз, два) мышьяк как непреднамеренный (~по незнанию) токсин. Но было бы несправедливо не упомянуть и случаи преднамеренного использования его в качестве боевого отравляющего вещества. В основном в этой роли выступали органические соединения, в противоположность неорганическим пигментам из красок и металлическому мышьяку из руд. И также как и "парижскую зелень", первыми их синтезировали немецкие химики специально для использования на полях первой мировой войны.

Еще со школы у меня есть привычка, называть все боевые (или те, которые могут стать боевыми) отравляющие вещества-ирританты на основе мышьяка→ "синий крест" (нем. Blaukreuz). Потому что именно так, синим крестом помечались немецкие снаряды (картинка), внутри которых были ампулы с мышьяк-органикой. Внутри ампулы была смесь дифенилхлорарсина (DA, Clark I) - (C₆H₅)₂AsCl, дифенилцианоарсина (CDA, Clark II), этилдихлорарсина (Dick) и/или метилдихлорарсина (Methyldick). Первое применение смесей датировано 23 июнем 1916 года - битва при Вердене. Начиная с операции Strandfest (10-11 июля 1917 года при Ньюпорте) все БОВ с мышьяком стали выпускаться под маркировкой с синим крестом.

Смесь веществ вызывала тошноту, рвоту, в тяжелых случаях приводила к отеку легких. В то время бытовало мнение, что дифенилхлорарсин Clark I проникает под противогаз, заставляет солдата чихать и срывать маску. Поэтому в войсках Антанты его называли "чихательное масло", а немцы называли "разрушитель масок" (нем. Maskenbrecher). Через противоаэрозольные маски ни одно из упомянутых веществ проникнуть не в силах, но в некоторых случаях обычный уголь противогазов Первой мировой давал протечки.

Еще один известный ирритант - это дифениламинхлорарсин, более известный под названием адамсит или вещество DM. Его история с окончанием Первой мировой не закончилась. Например есть сообщения о том, что в 2003 году Северная Корея нарабатывала адамсит на своем химическом комплексе Aoji-ri в Haksong-ri, уезд Kyŏnghŭng. Есть упоминания об использовании адамсита (т.н. "зеленый газ") во время протестов 2014-2017 гг в Венесуэле.

Наиболее медийно известное вещество - это вероятно люизит ClCH=CHAsCl₂. Боевое отравляющее вещество кожно-нарывного действия, не зря он часто комбинировался с ипритом. Удивительно, но изобрели люизит немцы, а больше всего вреда им нанесли японцы, со своей императорской армией. За период с 1937 по 1945 годы на территории Китая химическое оружие было применено оценочно от 889 до 2900 раз и привело к десяткам тысяч погибших и сотням тысяч раненых

Производством люизита в Японии занимался т.н. "отряд 516". Конечно он менее известен, чем чудовищный "отряд 731", занимавшийся разработками биологического оружия, но объединяет отряды то, что их руководители и исследователи в дальнейшем (несмотря на тысячи замученных совершенно изуверскими пытками людей) построили успешные карьеры ученых и бизнесменов. Коротка человеческая память, особенно в Азии. Кстати, проблема утилизации "проклятого наследия императора" до сих пор не решена. В Китае, по предварительным оценкам спрятано около 2 млн штук боеприпасов с мышьяком. И периодически все это случайным образом находят и будут находить еще долго...

*****
Если кажется что "все это в прошлом, где мы, а где та Первая мировая война" - для вас я сделал скриншоты новостных материалов из ревущих 2020-х годов...

​​МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ ☠

В тему бытовых ядов. Разговоры про мышьяк хороши, но не стоит забывать что на дворе 2 декабря, зима. А значит гораздо актуальнее вопросы отравлений суррогатным алкоголем. Подтверждает этот тезис и активное обсуждение в приканальном чате.

В своей старой антидотной статье на Хабре я писал про методы определения метанола. Продублирую и в @lab66

*****
Q: Можно ли отличить чистый метанол от чистого этанола по запаху?
A: Можно, но очень сложно. Способ не работает в случае смеси метанол+этанол

Q: Cуществуют ли химические способы отличить метанол от этанола.
A: Чистые — да.

1. Например, йодоформная проба (тыц!): образование желтоватого осадка йодоформа при действии на спирт йода и щелочи (чувствительность ≥0,05%).

С₂H₅OH + 6NaОН + 4I₂→CHI₃ +HCOONa + 5NaI + H₂O

В исследуемый спирт добавляем раствор Люголя, перемешиваем и по каплям добавляем раствор щелочи (NaOH). В случае этанола раствор сначала обесцвечивается, а затем мутнеет, образуется желтая взвесь йодоформа, при высоких концентрациях спирта выпадает желтый осадок. Метанол — такой реакции не дает.

2 . Вторым вариантом может быть реакция окисления спирта оксидом меди. Натертую до блеска медную проволочку прокаливают в пламени горелки до почернения, затем опускают в исследуемый спирт. В случае метанола протекает реакция:

CH₃OH + CuO→H₂C=O + Cu + H₂O (образуется формальдегид и проволочка становится блестящей)

В случае этанола протекает реакция:

С₂H₅OH+CuO→CH₃CH=O + Cu + H₂O (образуется уксусный альдегид и проволочка становится блестящей)

Cпособ осложнен тем, что испытатель должен знать, как пахнут чистые альдегиды (уксусный — напоминает кому-то запах прелых яблок, кому-то сильнейший запах перегара, формальдегид — раздражает слизистую носа, очень резкий запах, который можно учуять, например при разложении фенолформальдегидной смолы).

3. Печально то, что озвученные способы не применимы в случае смеси этанол-метанол. Старый лабораторный метод определения — реакцию окисления смеси спиртов перманганатом калия в присутствии фосфорной кислоты и индикацию образовавшегося формальдегида хромотроповой кислотой. Протекает реакция:

5CH₃OH + 3H₃PO₄ + 2KMnO₄→5HCOH + 2MnHPO₄ + K₂HPO₄ + 8H₂O

Формальдегид, образующийся из метанола дает с хромотроповой кислотой фиолетовое окрашивание. Ацетальдегид реакции не мешает.

4. Есть и методика предложенная старым ГОСТ 5964-93 → см. картинку

5. В теории, имея под рукой достаточно точный портативный рефрактометр (типа такого) и зная точные концентрации спирта, метанол от этанола можно попробовать отличить по показателю преломления, для метанола nD₂₀ = 1,3288, для этанола nD₂₀=1,3611

*****
Других «экспресс» вариантов нет (если прижмет — лучше нести на хроматограф). Так что в случае, если нет желания разбираться, то лучше сомнительную смесь вылить или сжечь. Если же объемы смеси серьезные — то можно попытаться разделить перегонкой. Благо температуры кипения серьезно отличаются + метанол не образует азеотропов с водой. Температура кипения метанола 64,7 °C, а этанола — 78,39 °C (78,15 °C для спирта ректификата содержащего не менее 4,43 % воды).

Удачи!

​​Как вы наверное догадываетесь, спрашивал я про посудомоечную машину не просто так. А потому что хабрачитатель написал. Как можно догадаться, написал он не по поводу наличия теплообменника, а касательно "химии для посудомоечной машины". Ее, кстати, в последнее время развелось огромное количество.

*****
Вводные данные. Посудомоечная машина #dishwasher - это устройство, которое моет посуду с помощью струй горячей (50-60°C) воды, выходящих из форсунок под большим давлением. Т.е. механическое удаление загрязнений там есть по-умолчанию, но чаще ему все-таки требуется помощь химии. Условно все химические расходники для посудомоечной машины можно разделить на: моющее средство (ж или тв), ополаскиватель, очиститель, дескалер, дезодорант и "соль".

🔷Моющее средство - принимает участие в процессе удаления загрязнений с посуды. Как и в случае ручной мойки, основная задача - это эмульгирование жировых отложений и снижение адгезии загрязнений к поверхности посуды.
🔷Ополаскиватель - компонент финишной обработки уже помытой посуды. Снижает поверхностное натяжение и увеличивает площадь капель воды за счет их растекания. Большая площадь→ускорение высыхания и маскировка разводов (разводы от накипи распределяются по бОльшей площади).
🔷Очиститель - состав предназначенный для чистки самой машины, ее фильтров, стоков и внутренних поверхностей.
🔷Дескалер (он же "антинакипин"), как понятно из названия, убирает накипь, которая образуется из-за т.н. солей жесткости, присутствующих в водопроводной воде.
🔷Дезодорант - функциональный аналог твердого освежителя для унитаза. Принцип работы и состав у них примерно одинаков. Поток воды вымывает ароматизаторы из неорганического блока. Ароматизаторы убирают неприятный запах
🔷"Соль" - это просто соль. Обычный хлорид натрия, единственная задача которого - регенерация ионообменной смолы которая в машине отвечает за умягчение воды.

Ну-с, друзья, на что будем смотреть углубленно в первую очередь?

Если ароматизатор/освежитель - ставь 🎉
Если ополаскиватель→ставь 🤝
Если "соль"→ставь 🌚
Если моющее средство→ставь 🤔
Если очиститель→ставь 🥴
Если дескалер/антинакипин→ставь 😐

p.s. на картинке облако слов с поисковыми запросами пользователей связанными с "посудомоечная машина". Что волнует людей сегодня

​​Радужные перспективы

В ревущих двадцатых многим пришлось эмигрировать. У каждого свой набор требований к принимающей стране. Безусловно есть люди, у которых выбора не осталось и им подходит любой вариант, кроме места, где им грозит смерть или длительное тюремное заключение. Но много и тех, кто оценивает научно-технологические перспективы страны. Они связаны с состоянием образования.

*****
Существует такая уважаемая организация как PISA (Programme for International Student Assessment). Международная программа по оценке образовательных достижений учащихся. В основе исследований - тест, который оценивает навыки и знания школьников 15 лет по всему миру. Три основные большие группы – это знания и навыки в математике, естественных науках и способность читать и понимать прочитанное (навыки работы с информацией). Пару дней тому, был опубликован свежий отчет.

Кратко: в 2022 году лидеры - это Азия (Сингапур, Япония, Корея) и немного Запада (Швейцария, Канада, Эстония). Германия, которая в массовом сознании тесно ассоциируется в высококлассными инженерами - давно уже в образовательном смысле лидером не является, а 2022 год вообще стал худшим из всех лет когда проводились тестирования PISA. По всем трем категориям результаты немецких детей еле-еле поднимаются над средними значениями (а среднее - это в т.ч. и страны третьего мира с неразвитой школьной системой). В комплект к Германии можно отнести и Финляндию, с ее уникальной по мнению многих СМИ школьной системой. Результаты PISA показывают в Финляндии стабильное снижение по всем показателям на протяжении последних 10 лет. Интересная ситуация в США, где результаты по математике падают так же, как в европейских странах, но при этом наблюдается рост по естественным наукам и пониманию текстов, т.е. на фоне остального западного мира США выглядит очень неплохо.

На картинке: Литва, Польша, США и Турция. Выводы куда эмигрировать делайте сами, глядя на графики.

Свежие новости с научно-технических полей Японии. Производитель marshmellow конфет, компания Puccho решила соединить приятное с полезным и продавать вместе со своей продукцией и "средство доставки" - роборуку. Рука соединена со шлемом виртуальной реальности. Первоначально пользователя шлема кормит школьница, но в дальнейшем планируется и персонифицировать ("кормит мама"/"кормит бабушка").

Япония активно внедряет иммерсивные технологии в фудтех. Напомню, что ранее у нас уже была "свиная отбивная с Meta Quest 3" из Японии (тыц!)

p.s. пользовательский комментарий - "с помощью такого VR можно убеждать капризных пациентов принимать таблетки".

Иммерсивно-образовательное

Глядя на сообщения в @lab66 про AR/VR может создаться впечатление, что технологии используются в основном для бестолковщины - то виртуальные свиные отбивные, то конфеты.

Бестолковых инициатив действительно хватает. Но AR/VR - это не только игры и забавы. Это невероятный образовательный потенциал, пусть таких проектов пока совсем немного (~ ибо запрос общества невелик). Тот же Stellarium адаптированный для АR был бы прекрасен. Но пока адаптации нет.

Хочу прорекламировать интересный проект, бесплатная демонстрация которого проходит сейчас в Варшаве. Проект EVOLVER, в рамках которого с помощью виртуальной реальности (и шлемов Meta Quest, правда rev. 2) можно заглянуть внутрь человеческого тела. Сделано все (на GF-х GTX 4080) лондонским коллективом Marshmallow Laser Feast. И инсталляция получилась очень атмосферной, виртуальное пространство, которое завораживает. Фанатам "Команда Белый пегас" должно понравиться

Еще можно успеть. В Galeria Opera (Opera Narodowa) до 17 декабря.

Комьюнити научных журналистов просит всех причастных помочь распространению "Меморандума об астрологии". Ну как не помочь коллегам :)

Учимся говорить правильно: "астрология - это эталонная лженаука".

​​Ноша 2024-го, по версии Saxo Bank

На протяжении последней пары лет в @lab66 есть традиция оценивать прогнозы от датского инвестиционного агенства SAXO. В конце 2022-го они нам обещали, что:

❌Цена золота поднимется до 3000$ за унцию
❌ОПЕК+ и Китай выходят из МВФ
❌Миллиардеры кооперируются и финансируют НИОКР аля "Манхэттенский проект", но с упором на энергетику
❌Президент Макрон уйдёт в отставку
❌ЕС сформирует свои вооруженные силы
❌Великобритания отменит Brexit и вернется в ЕС

10 декабря 2022 голоса комьюнити составили 142 - "не верим!" против 137 - "верим!".

Пришло время озвучить прогноз Saxo на 2024 год. Обещают следующее:

✔️️Цена за баррель нефти вырастет до $150 (к середине года. Принц Саудовской Аравии Мохаммед бин Салман создаст Мировую лигу чемпионов после покупки франшизы Лиги чемпионов УЕФА.
✔️️Рынок лекарства от ожирения GLP-1 от Novo Nordisk полностью сведет на нет интерес к "спорт ради похудения". Цены на акции McDonalds и Coca-Cola вырастут на 60%.
✔️️Дефицит бюджета США превысит 10% ВВП. Правительство перестанет облагать налогами доходы от государственных облигаций. Произойдет обрушение фондового рынка.
✔️️Генеративный ИИ создаст угрозу нацбезопасности (через использование злоумышленниками дипфейков для воровства сверхсекретной информации). Инвесторы начнут отворачиваться от этой технологии.
✔️️Роберт Кеннеди-младший выиграет выборы. Начнется эпоха ухода от плутократии. Начало длинного пути по ликвидации неравенства, несправедливости и «вечных войн». Начнется война против монополий.
✔️️ВВП Японии вырастет на 7%. USD/JPY опустится ниже 130, EUR/JPY — ниже 140, а AUD/JPY — ниже 88.
✔️️ЕС введет налог на богатство чтобы получить больше финансирования на смягчения последствий изменения климата, улучшение уровня здравоохранения и образования.

И традиционный предновогодний вопрос. Верим? Если да, то ставим →🎉, если нет, то ставим→ 🌚

Ожирение - всё!

Самое интересное предсказание из предыдущего сообщения - лекарство от ожирения.

Встречайте! Продукт от датской фарм-компании Novo Nordisk под брендом Wegovy. Внутри вещество семаглютид. По сути это синтетический аналог пептидного гормона из семейства инкретина. Гормон этот еще называют глюкагоноподобный пептид-1 или GLP-1. Вырабатывается он в тонком кишечнике в ответ на прием пищи, регулирует секрецию инсулина и некоторые другие биохимические процессы в организме.

Активаторы рецепторов GLP-1 в организме человека ранее активно использовались для лечения диабета и ожирения (лираглутид, эксенатид, дулаглутид, албилглутид и проч). Известный противодиабетический препарат GLP-1 класса - Ozempic - я уже упоминал его в @lab66 с отсылкой к Питеру Тилю (тыц!) - это тоже семаглютид.

Сложно найти объективную причину, но спрос на семаглютид с маркировкой Wegovy вырос за последний год очень сильно. Хотя каких-то сверхневероятных результатов в борьбе с ожирением как бы и нет.

Чудо? Чудо!

​​Кадмий

Свежий промтокс инфоповод. Во время выборочного контроля продукции в магазинах "Евроопт" в Беларуси в Кричеве и Климовичах (Могилевская область) была обнаружена "кадмированная как свежий болт" подсолнечная халва "Prince of Persia" (Барнаульская халвичная фабрика, г. Барнаул, РФ). Содержание кадмия в продукции составило 0,12-0,14 мг/кг халвы. Наверное кто-то думает, что в халве кадмия быть не должно вовсе, но здесь огорчу. По беларускому законодательству халву в которой содержание кадмия не превышает 0,1 мг/кг кюшать можно, и даже нужно. А в данном случае превышение аж в целых 1,4 раза и как следствие формальный запрет на продажу данной халвы в РБ.

*****
Такие вещи и сложно, и просто комментировать. Просто потому что кадмий - почти что классический токсичный металл и признанный канцероген. Сложно же потому что несмотря на два столетия с момента открытия, до сих пор нет единства по поводу механизмов токсичности.

Что мы вообще знаем про кадмий ?

Мне например в голову первым приходит мысль о том, что кадмий-113 (12,3% в естественной среде) - это высокоселективный поглотитель нейтронов в ядерных реакторах. Про пользовательскую же связь кадмия с радиацией я писал ранее в статье про дозиметры с беларуских барахолок. И приводил в пример дозиметр ДКС-04, где нейтроны детектируются куском кадмия.

Кто-то может быть вспомнит историю с распылением "кадмиевого коктейля" над городом Норидж (Северный Норфолк, Великобритания) в 1960-х годах. Тогда для имитации воздушного распространения боевых отравляющих веществ, Министерством обороны в воздухе над городом была распылена дисперсия сульфида кадмия. С тех пор жители города все еще пытаются доказать связь этого инцидента с высоким уровнем онкологических заболеваний пищевода в городе.

А еще ведь есть и "болезнь итай-итай". Наверное самое массовое в истории отравление кадмием.в префектуре Тояма (Япония). Возникло это хроническое отравление у японцев из-за некотнтролируемого сброса в реку Дзиндзу металлургических отходов, содержащих кадмий. Токсичный элемент накапливаясь в почках приводил к активной выработке белка кальмодулина, из-за чего нарушался гомеостаз кальция и начинались повреждения опорно-двигательного аппарата. Стоит отметить, что основными жертвами итай-итай были японские женщины в постменопаузе с низким содержанием железа в крови. Воздействие кадмия на население в других регионах (с достаточным уровнем микроэлементов в крови) к появлению болезни итай-итай не привело.

Несмотря на то, что IARC считает кадмий канцерогеном, до сих пор нет единства в плане молекулярного механизма его действия. Врачи чаще ограничиваются пространными утверждениями про оксидативный стресс, "разрушение эндокринной системы" и "эндокринный яд".

p.s. про беларуские пищевые продукты с кадмием в @lab66 писать уже доводилось. В феврале 2023 года токсин нашли в замороженной смеси морепродуктов экспортируемой из Литвы (производитель Zejiang Zhoufu food Co. LTD, Китай).

КАДМИЙ vs антидоты

Болезнь легче предупредить, чем лечить. Кадмиевых отравлений это тоже касается. Самый простой вариант - просто избегать продуктов от сомнительных производителей. Навскидку сложно предположить, откуда в халве кадмий. Первая мысль - это удобрения, которые используются для выращивания сельскохозяйственных культур. Не является большим секретом информация о том, что апатитно-фосфоритная порода, которая используется для получения фосфорных удобрений (в т.ч. например на Гомельском химическом заводе) содержит достаточно большие примеси соединений кадмия. В итоге получаемые фосфорные удобрения несут в почву не только полезный фосфор, но и токсичный кадмий. Концентрации могут достигать 300 мг кадмия/кг удобрения. Усугубляет ситуацию и то, что многие сельскохозяйственные растения (подсолнечник, например) являются аккумуляторами этого тяжелого металла. Кроме подсолнечника в поглощении кадмия также замечены рис и какао. Вспоминается недавний американский отчет 2022 года, в котором было исследовано содержание кадмия в 28 марках темного шоколада и по итогу кадмий был найдет во всех образцах, а в половине содержание превысило ПДК.

Что же делать в такой ситуации? Можно исключить из рациона сомнительные продукты (из растений-аккумуляторов). А можно периодически проводить себе кадмиевые-детоксы. Но здесь тоже все достаточно сложно. Основная терапия при отравлении тяжелыми металлами - это хелатирование. Классический хелатирующий агент - это знакомая всем нам этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА). Знакома она тем, что в виде натриевой соли (она же ТРИЛОН-Б) используется для умягчения воды и борьбы с накипью. В случае отравлений кадмием ЭДТА усиливает выведение тяжелого металла с мочой (при капельном инфузионном введении). Но здесь нужна осторожность, так как ЭДТА способна достаточно быстро концентрировать кадмий в почках и тем самым увеличивать риск возникновения дисфункции почек.

Второй известный "борец" с тяжелыми металлами - димеркаптол - в теории также способен связывать кадмий, но стоит помнить что комплекс кадмий-димеркаптол является более сильным нефротоксином, чем сами ионы кадмия. Невысокой эффективностью обладает и близкий к димеркаптолу препарат - сукцимер. А вот такой препарат как Унитиол, наоборот, в клинической практике лечения отравлений кадмием себя показал достаточно неплохо (но требует введения 5 мг/кг веса внутривенно каждые 4 часа на протяжении суток). В случае отсутствия других хелатирующий агентов для детоксикации можно применять и димеркаптол, но может потребоваться комбинировать его с другими веществами, например с CaDTPA или даже со знакомым многим N-ацетилцистеином (лекарство от кашля - АЦЦ).

Простых способов борьбы с кадмиевой интоксикацией, как видите, нет.

​​Не все рапсовые масла одинаково полезны...

Во вчерашнем полуночном обсуждении пищевых масел внезапно оказалось, что не все понимают разницу между подсолнечным и рапсовым маслом. Можно понять и простить, далеко не каждый читатель может позволить себе проводить часы около газового хроматографа. Да и не всем это нужно, ведь принято слепо доверять тому, что попадает в торговые сети а там все уже проверено за того парня

Глядя на халву с кадмием, как-то даже совестно опасаться превышений каких-то там органических кислот. Но тем не менее. Небольшая ремарка о том, почему с некоторые эстеты с брезгливостью морщат нос, когда видят, что продукт содержит рапсовое масло. Все дело в волшебных пузырьках эруковой кислоте.

Эруковая кислота - это ненасыщенная жирная кислота, относящаяся с т.н. омега-9 кислотам. Максимум ее содержится в рапсовом 20-50%, в горчичном - до 40% маслах. Именно из-за этой кислоты рапсовое масло долго считалось маслом сугубо техническим. История началась, еще в далеких 1970-х, когда в нескольких исследованиях было показано, что эруковая кислота способна оказывать кардиотоксическое действие на миокард. С тех пор копья все еще по этому поводу ломаются, единого мнения до сих пор нет. Но правительства многих стран решили сыграть на опережение и запретили использование масел с высоким содержанием эруковой кислоты в пищу. В Астралии например с 2003 года допустимая доза эруковой кислоты для взрослого человека составляет порядка 500 мг/день. В ЕС и США содержание данной омега-9 ограничивается 2%. В рамках ТС (регламент 024/2011) содержание эруковой кислоты должно быть не более 3%, хотя в России допускаются масла и с содержанием 5%.

Несмотря на цифры в официальных документах, содержание эруковой кислоты нет-нет да и превышает допустимый уровень в разных партиях масел. Поэтому важен периодический контроль. Касается это не только масел, но и отходов от их производства, которые в дальнейшем могут использоваться на корм животным. Повышенное содержание кислоты вызывает у сельскохозяйственных животных отклонения в биохимических процессах, патологии миокарда, печени и проч.

Подытоживая. Самое безопасное рапсовое масло - это т.н. масло канола. Продукт, получаемый из особых сортов рапса. Все остальное - как повезет, надежда только на совесть производителя. Как и с халвой :) Also, по отзывам читателей, в Беларуси наблюдается засилие российского рапcового масла в торговых сетях, часто noname.

Если "избегаю использовать рапсовое масло" ставь →🎉, если "никогда не задумывался про эруковую кислоту" ставь→ 🌚

В этом году я решил полностью отказаться от "ёлочной" Рождественской традиции. И скажу, что в этом что-то определенно есть. Что вместо тех несчастных елок? Остролист, омела и хурма :) Остролист и омела - это традиционные растения западноевропейской традиции, ну а хурма, хурма просто у меня ассоциируется с предновогодним настроением.

Ранее в @lab66 про: [Падуб/Остролист], [Омелу], [Хурму, хурму и хурму]

Всех с Наступающими Праздниками!

"Новый год? А как же мандарины?"

Мандарины не откликаются в сердце, возможно наследие СССР во мне слишком слабо. Японские хосигаки откликаются, а вот мандарины - нет :) Признаюсь, пару лет тому я искренне пытался найти какой-нибудь интересный рождественский фитокомпонент в мандаринах, то сделать это так и не смог. Ну вот, каминг-аут сделан, "теперь минусуйте" (С).

Если "автор ошибся, мандарины нужно прочувствовать"→ставь 🤔
Если "мандарины - наследие голодного детства из СССР"→ставь 🌚
Если "счастье, когда на Новогоднем столе есть хоть какой-нибудь фрукт"→ставь 🎉